PVC塑膠禮品已成為人們日常生活中不可缺少的物品,今天就給大家講講 PVC生產中的穩定性問題。
一、 PVC熱降解機理
在100~150℃ PVC有明顯的分解作用,紫外線、機械力、氧氣、臭氧、氯化氫以及一些活性金屬鹽和金屬氧化物等對 PVC分解有顯著的促進作用。聚氯乙烯的熱氧老化過程比較復雜,已有文獻將其熱解分為兩個階段。脫氯化氫: PVC聚合物在分子鏈上的活性氯原子脫掉產生氯化氫,同時生成共軛多烯烴;(二)長鏈多烯烴和芳環的形成:隨著降解的進一步進行,在烯丙基上的氯原子極不穩定,容易脫掉,在長鏈上形成多烯烴,稱為“拉鏈式”脫氫,同時C-C鍵發生少量斷裂、環化,產生少量芳類化合物。這些因素中,分解脫氯是 PVC老化的主要原因。目前對聚氯乙烯的降解機理尚無統一的結論,主要有[4]自由基機理、離子機理和單分子機理。
二、 PVC熱穩定機理
生產過程中, PVC的熱分解對其他性能影響較小,主要是影響成品的色澤,加入熱穩定劑可抑制產品的初期著色。在去除掉的 HCl達到0.1%時, PVC的顏色開始發生變化。PVC隨共軛雙鍵數的增加而呈現不同的顏色(黃、橙、紅、棕、黑)。在 PVC的熱分解過程中,若有氧氣存在,就會產生膠態炭、過氧化物、羰基和酯基化合物。但在產品長期使用過程中, PVC的熱降解作用對材料性能有較大影響,加入熱穩定劑可以延緩或降低 PVC的熱降解作用。
熱穩定劑可以抑制 PVC的降解,而熱穩定劑在 PVC加工過程中起到的主要作用是:通過取代不穩定的氯原子,吸收氯化氫,與不飽和態發生加成反應,從而抑制 PVC分子的降解。一種理想的熱穩定劑應具有以下功能:
(1)取代活性的、不穩定的取代基,如氯原子或連接在叔碳原子上的氯,從而產生穩定的結構;
(2)吸收和中和 PVC處理過程中釋放的 HCl,消除 HCl自動催化降解;
(3)中和或鈍化金屬離子和其他有害雜質,以使其降解;
(4)通過各種化學反應,阻止不飽和鍵的持續增長,并抑制降解著色;
(5)對紫外線有保護的屏蔽效果最好。